Lipider Oljer, fast fett,voks Winnie Eskild, IMBV 2004

Lipider Lipider er fellesbetegnelsen for oljer, fast fett og voks Lipider lite vannløselige Lipider fungerer som Energilager Strukturkomponenter Kofaktorer for enzymer Hormoner Second messenger Hydrofobe ankre Lysabsorberende pigmenter Elektrontransportører Emulgatorer

Fettsyrer Fettsyrer er derivater av hydrokarboner De har: En karboksylgruppe Uforgrenet karbonkjede med 4-36 C-atomer Kovalente enkelt og dobbel-bindinger Mettede fettsyrer har bare enkeltbindinger Umettede fettsyrer har en eller flere dobbelbindinger; enumettede, flerumettede

Nummerering av C-atomer i lipider C-atomene nummereres med tall fra karboksylenden. Karboksylgruppens C-atom er nr 1. C-atomene nummeres med greske bokstaver. Første C-atom etter karboksylgruppen betegnes med 

Systematisk beskrivelse av fettsyrer Antall C-atomer angis etterfulgt av kolon og antall db.bindinger. Deretter en parentes hvor posisjonen til db. bindingene angis Eksempler: 12:0 er en mettet fettsyre med 12 C-atomer, altså ingen db.bindinger 18:3(D 9,12,15) er en umettet fettsyre med 18 C-atomer og 3 db.bindinger som går fra C-atom 9, 12 og 15 og til neste C-atom Nummerering av C-atomer i fettsyrer: Tallnummerering: starter fra COOH-enden Greske bokstaver: starter fra første C-atom etter COOH-gruppen Antall C-atomer i de fleste naturlige fettsyrer er partall, fordi de dannes ved sammenkopling av 2C-enheter Naturlige fettsyrer har 12-24 C-atomer

Fettsyrer gis navn etter antall C-atomer, mange har også trivialnavn

Umettede fettsyrers dobbeltbindinger De fleste umettede fettsyrer har første db.binding ved C-atom 9 Har de flere db.bindinger vil neste oftest sitte ved C-atom 12 og dernest C-atom 15 Konjugerte db.bindinger er svært sjeldne Dobbeltbindinger er oftest adskilt med en metylengruppe -CH2- Linolsyre: 18:3 (D 9,12) CH3 (CH2)3 CH2 CH CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH

-fettsyrer -3 fettsyrer har sin siste dobbeltbinding 3 C-atomer fra metylenden. -6 fettsyrer har sin siste dobbeltbinding 6 C-atomer fra metylenden

Fettsyrers db.bindinger Naturlige fettsyrers dobbelt-bindinger har cis-konfigurasjon Cis Trans

Fettsyrenes smeltepunkt Noen fettsyrer er faste, noen flytende ved romtemperatur Smeltepunkt er avhengig av: Fettsyrens lengde. Når antall C-atomer øker, øker også smeltepunktet Antall db.bindinger. Når antall db.bindinger øker, synker smeltepunktet Eksempler: 18:0 smp. 69 C 18:1 smp. 13,4 C 18:2 smp. -5 C 18:3 smp. -11 C Årsaken er at db.bindingene hindrer tett pakking av fettsyrene Mettede fettsyrer kan pakkes tett sammen i nesten krystallinske strukturer hvor hydrofobe interaksjoner og Van der Waalske krefter holder dem sammen Derfor trengs det mere energi til å skille mettede fettsyrer

Smeltepunkt

Fettsyrers vannløselighet Bestemmes av kjedelengde og antall db.bindinger Vannløseligheten øker når: Antall C-atomer reduseres Antall db.bindinger øker Frie fettsyrer forekommer sjelden i kroppen I blodet bindes de til serum albumin Mest vanlig forekomst er som estere eller aminer, hyppigst i form av triacylglyserol, glycerofosfolipider og sfingolipider

Triglyserider Triacylglyseroler kalles også triglyserider (fett) C2 i glyserol blir asymmetrisk når 3 forskjellige fettsyrer koples til De består av 3 fettsyrer koplet til glyserol med esterbindinger Enkle triglyserider har én type fettsyrer, f.eks.tristearin, triolein Blandede triglyserider inne-holder flere typer fettsyrer Nomenklatur for triglyserider Uløselige i vann Lipaser spalter triglyserider i frie fettsyrer og glyserol

Såpe Kokes fett i NaOH/KOH hydrolyseres esterbindingene og vi får såpe. Såpe er Na/K salte av fettsyrer Såpe er en detergent. Kan få lite vannløselige forbindelser til å løse seg

Triglyseridenes funksjoner Energilager Svært energirikt (38 kJ/g) pga C-atomenes lave oksydasjons-trinn Veier lite pga lav spesifikk vekt og fordi det er vannfritt Stor lagerkapasitet (overvintring) Isolasjon mot kulde støt elektrisk overledning Adipocytt = fettcelle

Voksene Voksene er estere av fettsyrer med 14-36 C-atomer og langkjedete alkoholer som består av 16-36 C-atomer De har høyt smeltepunkt, 60-100 oC Voks fungerer som energilager i visse laverestående organismer som f.eks planton Voksene danner et beskyttende lag mot vann Planter dekker bladene sine med et vokslag for å forhindre vanntap ved fordampning Svømmefuglene gnir inn fjærene sine i voks for å gjøre dem vanntette

Voksene Triacontanoyl-palmitat

Strukturelle lipider Strukturelle lipider finnes i cellemembranen Tre typer: Glycerofosfolipider Sfingolipider Steroler

Glycerofosfolipider C2 Derivater av fosfatidylsyre Glyserol med fettsyre koplet til OH-gruppe 1 og 2 På 3. OH-gruppe er fosforsyre koplet med esterbinding På fosforsyreresten kan det være koplet en alkohol, amin, aminosyre eller annet => fosfodiesterbinding Mettet fettsyre 16-18 C Umettet fettsyre 16-18C C2 Fosfatidylsyre: X = H

Fosfatidylcholin

Glyserofosfolipider Alle glyserofosfolipider har negativ ladning på fosfatgruppen ved fysiologisk pH Mange har negativ netto ladning ved fysiologisk pH, avhenger av ladning på substituenten (molekylet som er koplet på fosfatgruppen) Glyserofosfolipidene får sine navn fra substituenten

Fosfolipider med eterbinding Her er en eller to fettsyrer koplet til glyserol med eterbinding Her forekommer både enkelt- og dobbeltbindinger Eksempler: Plasmalogen har dobbeltbinding. Utgjør halvparten av fosfolipidene i hjerte. Funksjonen er ukjent Plateaktiverende faktor, er potent signalmolekyle

Sfingolipider Nest største gruppe av membranlipider, uladete Ceramid består av en langkjedet fettsyre koplet med amidbinding til C2 på sfingosin( langkjedet aminoalkohol) og en polar gruppe koplet med glycosidbinding eller fosfodiester-binding Ceramid

Sfingolipider

Sfingomyelin Finnes i myelin, som isolerer nervers elektriske signaler

Steroler Finnes i cellemembranen på alle eukaryote celler, men ikke i bakterier Regulerer membranfluiditeten Forskjellige typer. Kolesterol i pattedyrceller Stigmasterol i planteceller Ergosterol i sopp Alle steroler er derivater av kolesterol

Kolesterol Alle celler kan lage kolesterol, men gjør det kun når tilførsel svikter.

Kolesterol er forstadiet til steroidhormonene