Størkning av eutektiske legeringer Viktige eutektiske legeringer er: støpejern og Al-Si Eutektiske legeringer klassifiseres i tre grupper:
Regulær eutektisk størkning Lamelle struktur: Pb-23 wt% Cd Stav struktur: Sn – 18 wt% Pb
Eutektiske strukturer Kompleks regulær eutektisk struktur Al -35 wt% Ge Irregulær struktur (??) av Al-9,6 wt%Si
Typer av eutektiske legeringer Stavformet Lameller Uregelmessige staver Kuler
Morfologi til eutektiske legeringer Ikke-facetterte faser vil ha en underkjøling på ca 0,2 °C Facetterte krystaller vil ha en større underkjøling, 1-2 °C, og ligge lenger unna laget der temperaturen er lik størkningstemperaturen. Et eutektikum bestående av en facettert og en ikke-facettert vil ofte få forgreninger i størkningen og en mer irregulær morfologi. Det gjelder ikke bestandig. Eksempler: Ag-Bi og Al-Al3Ni.
Kinetikken i vekst av eutektiske lameller Det er tre typer av reaksjoner som kan være opphav til en regulær struktur av plater (lameller): En eutektiske reaksjon med ikke-facetterte faser Eutektoid reaksjon (for eksempel dannelse av perlitt) Diskontinuerlige utfellings reaksjoner Alle disse reaksjonene er avhengig av en kobling mellom to reaksjoner
Kinetikken i vekst av eutektiske lameller En smelte med eutektisk sammensetning, CB=CE, størkner. Det er en koblet vekst av α- og -plater. I løpet av en tid dt beveger de seg fra posisjon I til posisjon II. Det må ha skjedd en diffusjon i smelten foran strøkningsfronten, og det har blitt dannet grenseflater mellom α- og -fasen
Kinetikken i vekst av eutektiske lameller II B-atomer A og B atomer blir redistribuert foran størkningsfronten
Vekst av eutektiske lameller II Fluksen av B-atomer som blir kastet vekk fra α-platene: J= Aα-1*(dm/dt) = R*(Cα(l)-Cα(s)) ≈ R*(CE-Cα) der Aα er overflatearealet mellom α-fase og smelte
Vekst av eutektiske lameller III Den laterale diffusjonen i Y-retning er omtrent lik: J(diff) = D*C/(S0/2) Ved steadt state er J(frastøtt)=J(diff) R (hastighet til størkningsfront: C=midlere differens i sammensetning til smelten foran α- og -plater
Størkning Rene størkner i et termisk felt ved en lav underkjøling Tk: G = Sf * Tk Eutektikum fryser ved hjelp av tre irreversible prosesser: - Netto atomstrøm fra smelte til fast stoff - Diffusjon i smeltene foran α-fasen og -fasen - Generering av en overflate α- med overlateenergi: α Alle tre prosssene trenger energi Når et eutektikum fryser skjer det for en underkjøling TE og en fri energi GB: GB= Sf * TE der Sf *er størkningsentropien per volum av smelten.
Vekst av lameller IV Frigjort energi ved å flytte fronten dZ: GB * S0 * 1* dZ Kreert en overflateenergi: 2* α * 1* dZ Energi påkrevd for å diffundere atomer: Gd * S0 * 1* dZ Energibalansen gir: GB = (2* α/S0 ) +Gd
Vekst av lameller V Anta at lamellene krymper til en minimumverdi Smin Da vil atomene diffundere meget kort distanse og Gd 0 I dette tilfele vil den fri energi være gitt ved: GB = 2* α/Smin Generelt vil derfor fri energien påkrevd for å drive diffusjonen: Gd = GB *(1- Smin/S0 ) = Sf *TE*(1- Smin/S0 )
Vekst av lameller V Den totale underkjølingen: TE =Td + TS Differensen i konsentrasjon foran fronten: Underkjølingen som skyldes diffusjon:
Vekst av lameller VI Størkningshastigheten er: Det innebærer at den totale underkjølingen TE er:
Vekst av lameller VII Eksperimenter viste lamelleavstanden var omvent proporsjonal med roten av størkningshastigheten: S = konstant/ R Teoretisk fikk Zener og Tiller dette til ved å anta at størkningen skjedde for en lamelleavstand som ga minimum underkjøling TE
Vekst av lameller VIII Den totale underkjøling: Den deriverte T’=0 når S0=2Smin Det gir en størkningshastighet på: der Sopt = S0 Når S blir for stor dvs. større enn 10 µm, blir lamellene bølgete Når lamellene er små dvs. S <0,5 µm er det vanskelig å forhindre at lamellestrukturen bryter opp Vanlige eutektikum med regulær lamellestruktur har S ≈ 1-3 µm der
Stabilitet til eutektiske grenseflater Rene binære eutektiske legeringer - Det er nesten ikke noen opphopning av elementer foran strøkningsfronten - For regulære mikrostrukturer er fronten planar for Gl 0 For komplekse-regulære mikrostrukturer blir fronten i enkelte størkninger ustabil og dendritter kan forekomme ved lave Gl.
Strukturen til urene eutektiske legeringer En tilsats eller forurensning til binære, eutektiske legeringer vil alltid ha en fordeling mellom smelte, α-fasen og -fasen. Hvis partisjonskoeffesienten k < 1, vil det bli en opphopning av forurensningsatomer i smelte foran fronten. k < 1 kan gi opphav til en cellulær dendrittstruktur, og kolonier som skissert på figur 9.39. I ternære systemer kan man få utfelling av to ulike faser i eutektiske lignende kolonier der den ene fasen kan inneholde forurensningselementet.
Partikler i en forurenset Al- 7 wt% Si legering Eutektikum: Al og Si-partikler Effekt av Fe og Mn-atomer: kolonier av grå avlange α-Al(Fe,Mn)Si (pil) Al Al
Regulær eutektisk størkning Lamelle struktur: Pb-23 wt% Cd Stav struktur: Sn – 18 wt% Pb 6% unna eutektikum 20% unna eutektikum
Eutektisk størkning av legeringer med avvikende sammensetning B A Sammensetningen er C: C = fα*Cα + (1- fα)C Midlere sammensetning kan bli forskjellig fra den eutektiske CE hvis volumet av fα kan øke (eventuelt avta) Det må være lettere å nukleere eutektikum kontra fasen α Det vil være en opphopning av B-atomer foran størkningsfronten for legeringer som skissert på figur 9.40.
Eutektiske strukturer for lave konsentrasjoner av B Betingelser for regulær eutektisk kompositt: 1. Smelten nær fronten har en eutektisk sammensetning Oppbygging av smelte rik på B foran fronten Kritisk superkjøling blir: GCr=-mR(CE-C0)/D - Senere forskning har vist at superkjølingskriteriet virker for legeringer med C0 nær Cα - For legeringer med C nær CE kan man få planare fronter med meget lave G-verdier sammenlignet med kritisk superkjøling 2. Fronten er planar
Eutektiske strukturer Eksperimenter har vist at Eutekiske strukturer oppnås for lave størkningshastigheter dvs. G=1-5 °C/cm - De kan ha høye størkninghastigheter R. T A B Det skraverte området angir sammen- setninger der legeringene har koblet vekst av eutektikum.
Reulære eitektiske strukturer og krystallografi Tinn - Bly Det er ofte enkle krystallografiske sammenhenger mellom faser i regulære eutektiske strukturer Eksempel mellom tinn-bly: Interfase planet: Vekstretning: [211]
Dendrittisk vekst av krystaller i organisk smelte
Vekst av α-partikler omgitt av eutektiske kolonier i en A-B legering som har avvikende sammensetning Eksempel: Al - 7 wt%Si
Kombinert vekst av dendritter og eutektikum Snitt gjennom en α-dendritt der kjernen har en lav konsentrasjon av atom B - Dendrittene er omgitt av eutektikum α-.
Peritektisk størkning α α + Smelte