K-120 Spektroskopi

[-(h2/8pm)(d2/dx2+d2/dy2+d2/dz2) + V(r)] Y = EY KVANTEMEKANIKK SCHRÖDINGERS LIGNING [-(h2/8pm)(d2/dx2+d2/dy2+d2/dz2) + V(r)] Y = EY y = BØLGEFUNKSJON, ORBITAL E = ENERGI KVANTISERING E = -hcRZ2/n2 Bestemt Y for hver n

FOR HYDROGEN-ATOMET ENERGINIVÅDIAGRAM E 3s 3p 3d 2p 2s 1s

ENERGINIVÅDIAGRAM E 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s

ELEKTRONKONFIGURASJON “AUFBAU” ELEKTRONENE FORDELER SEG I DE ORBITALENE SOM HAR LAVEST MULIG ENERGI PAULIPRINSIPPET (ANTISYMMETRI) MAKSIMUM TO ELEKTRONER I HVER ORBITAL

ELEKTRONKONFIGURASJON PAULIPRINSIPPET SPINNKVANTETALLET, S VERDIENE + 1/2 OG -1/2 FIRE KVANTETALL: n, l, m, s TO ELEKTRONER KAN IKKE HA ALLE FIRE KVANTETALLENE LIKE

ELEKTRONKONFIGURASJON B E 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s

ELEKTRONKONFIGURASJON C HUNDS REGEL E 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s

ELEKTRONKONFIGURASJON Sc, E1 E 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s

ELEKTRONKONFIGURASJON Sc- eksitert tilstand s1d2,E2 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s

ELEKTRONKONFIGURASJON Sc eksitert tilstand s1d1p1, E3

Spektroskopi DE = E2 - E1 DE` = E3 - E1 DE`` = E2 - E2 DE =hn

Spektroskopi Beregninger DE = E2 - E1 nl = c ; n = c/l DE = hn = hc/l = 6.6242*10-27*2.99776*1010 erg*sec*cm*sec-.1/100*10-7 cm = 19.85776 * 10-12 erg 1 eV = 1.6020 *10-12 erg For 100 nm har vi følgende overgangenergi i elvolt: DE = 19.85776/1.6020 = 12.39 eV En bølgelengde på 100 nm = (1/100) nm-1 = 105 cm-1

Spektroskopi Absorpsjonsspektra Emisjonsspektra Overganger egentlig mellom totaltilstander og ikke mellom orbitaler Samme forhold for molekyler

Spektroskopi Overganger i bølgelengde gitt i cm: 1 10-2 10-3 10-4 10-6 10-8 10-10 __________________________________________________________________________ Radio Microbølge IR Synlig UV x-ray gamma

ENERGINIVÅDIAGRAM OKTAEDER t1u t1u 4p a1g a1g 4s eg t2g t2g + eg 3d eg t1u eg a1g t1u a1g

LIGANDFELT-SPLITTING PARAMETER D0 AVHENGIG AV LIGAND-TYPE: DEN SPEKTROKJEMISKE REKKEN I- <Br-<S2-<SCN-<Cl-<NO3-<F-<OH-<C2O42-<H2O< NCS-<CH3CN<NH3<en<biph<phen<NO2-<PPh3 ØKER MED ØKENDE OKSIDASJONSTALL PÅ METALLET ØKER NEDOVER I EN GRUPPE NÅR DET GJELDER METALLET

Spektroskopi Farge skyldes det lyset som ikke er absorbert, men det lyset som slipper igjennom eller er reflektert Absorbert absorbert farge sett farge 400-450 fiolett gul/rød 450-490 blå orange 490-550 grønn rød 550-580 gul fiolett 580-650 orange blå 650-700 rød grønn

Rød Orange fiolett Blå Gul Grønn

SPEKTROSKOPI Sett farge grønn blå fiolett rød orange gul Abs farge IR --- RØD --- GUL/ORANSJE --- BLÅGRØNN --- FIOLETT --- UV 1.7 ev …………………………………………………………3.10 eV Splitting: V(H2O)6 3+ 2.21 eV Co(NH3)6 3+ 2.80 eV V(H2O)6 2+ 1.54 eV Co(NH3)6 3+ 4.27 eV Cr(H2O)6 3+ 2.15 eV Co(H2O)6 3+ 2.26 eV

SPEKTROSKOPI Sett farge grønn blå fiolett rød orange gul Abs farge IR --- RØD --- GUL/ORANSJE --- BLÅGRØNN --- FIOLETT --- UV 1.7 ev …………………………………………………………3.10 eV Splitting: Sc 3+ fargeløs Ti3+ fiolett V2+ grønn Cr 2+ fiolett Mn 3+ fiolett Mn 2+ blekrød Fe 3+ blekgul Fe 2+ grønn Co 2+ blekgrønn Ni 2+ grønn Cu 2+ blå Zn 2+ fargeløs